Protagonizada por el primer actor, Arnaldo André, junto a la estrella de "Las Juanas", Angie Cepeda, y el galán de cine y televisión, Salvador del Solar, "Pobre Diabla" es la historia de Andrés Mejía, su hijo y Fiorella: la mujer a quienes ambos han amado.
Andrés Mejía es un multimillonario empresario del mundo editorial y reconocido tenorio. Su familia se distingue dentro de la alta sociedad, aunque esconde el oscuro secreto de un hijo ilegítimo que Andrés concibió junto a una de las domésticas de la mansión, cuando aún era muy joven. Este hijo ha crecido y heredó el talento para el periodismo. Sin embargo, no está interesado en involucrarse en el negocio editorial y desprecia a su padre por el sufrimiento que le causó a su madre. Andrés (hijo) prefiere superar solo toda clase de inconvenientes económicos, mientras su padre disfruta de la magnificencia.
Pero será precisamente durante la espléndida celebración de su cumpleaños número cuarenta y dos, cuando Andrés Mejía Guzmán entienda que todo su dinero y poder no le sirven de nada. Ese día descubre que padece una enfermedad mortal y le restan pocos meses de vida. Cuando Mejía Guzmán se encuentra desesperanzado por esta revelación, conoce a Fiorella, una jovencita de origen humilde, esplendorosa y llena de vida, que se convierte en su última ilusión. Fascinado por Fiorella, decide deshacer su relación con Rebecca -la más destacada ejecutiva del grupo editorial- cambiar su testamento y, sin prevenir a su familia, se casa con la joven que, por su parte, no ha tardado en enamorarse del guapo caballero que le abre de pronto las puertas de un mundo de fantasía.
En Europa, Andrés y Fiorella viven una luna de miel de ensueño. Una quimera que termina cuando Andrés muere justo antes de presentarle su esposa a la familia. Ahora, Fiorella deberá hacerse valer por sí sola como la señora de Mejía Guzmán, y enfrentar a todos los que no esperaban compartir la herencia de Andrés con una "Pobre Diabla".